前言 砷作為一種毒性和致癌性元素已得到人們的廣泛關(guān)注，但 砷的化學(xué)及生物毒性與其存在形態(tài)相關(guān)，如表 1 所示，按 照 LD50( 半數(shù)致死劑量 ) 比較，無機(jī)砷的 LD50 與毒性較 大藥物士de寧（LD50 為 16）相近，而有機(jī)砷的毒性與阿 司匹林相近或更低，有機(jī)基團(tuán)結(jié)合越多，砷形態(tài)毒性越小。 因此僅分析砷總量不能代表砷污染真實情況。

實驗部分 儀器賽默飛iCAP Q ICPMS （Thermo Scientific） ICS-1100 離子色譜（Thermo Scientific） Orion 3 Star PH meter（Thermo Scientific） 超純水機(jī)（Thermo Scientific） 20~100 µL、200~1000 µL 微量移液器（Fisher Scientific） 

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 無水乙酸鈉（分析純，國藥集團(tuán)） 磷酸二氫鈉（分析純，國藥集團(tuán)） 乙二胺四乙酸二鈉 (EDTA(2Na)) ( 分析純，上海試劑四廠 ) 50% 氫氧化鈉水溶液（西格瑪） 無水乙醇（Optimal Grade, Fisher Scientific） 乙酸溶液（HPLC, Fisher Scientific） 亞砷suan根、砷suan根、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜堿形態(tài) 標(biāo)液（中國計量科學(xué)研究院）

儀器配置 采用 Thermo Scientific Dionex ICS1100 離子色譜分離， 以 Thermo Scientific iCAP Qc ICP-MS 作為高靈敏度元 素檢測器，檢測從 IC 洗脫的 Cr 形態(tài)。iCAP Q 具有Flatapole 碰撞反應(yīng)池 QCell，本實驗使用單氦氣作為動能 歧視效應(yīng) (KED) 的碰撞氣體，選擇性地有效抑制了 ArCl+ 對 7s+ 的干擾，同時能保持相聯(lián)設(shè)備（IC-ICP-MS）的 高靈敏度。選用能 AS7 陰離子分離柱實現(xiàn)多種砷形態(tài) 快速、分離。

GB2762-2012 國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)對不同食品中無機(jī)砷*作出明確規(guī)定，一般食品的無機(jī)砷*為 0.1-0.5 mg/kg，本 文建立了一種快速、有效的食品中砷形態(tài)分析方法，能滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的*檢測要求。

樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液制備 試樣用粉碎機(jī)粉碎混勻。準(zhǔn)確稱取 0.5 g，加入 24 mL 去離子水，渦旋混勻后，超聲萃取 30 min，加入 1 mL 3% 乙酸溶液， 混勻后，于 4oC 冰箱中靜置 5 min，取上清液過 0.45 µm 過濾膜，濾液注入離子色譜進(jìn)行分析。 分別取不同濃度的砷形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)溶液，用 0.15% 乙酸溶液稀釋成 0、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 µg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，作工作曲線。

結(jié)果與討論 色譜分離圖 如圖 1 所示為校準(zhǔn)溶液五種砷形態(tài)色譜分離圖，AsB、DMA、AsIII、MMA、AsV 相對保留時間分別為：75s、85s、 92s、152s、280s，總分離時間約為 320s.

測試結(jié)果 1. 五種砷形態(tài)的檢出限 如圖 3 所示為 0.1 µg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖，以各形態(tài)峰附近基線處三倍信噪比峰高（N*3=60counts）對應(yīng)濃度作為檢出限， 溶液中 AsB、DMA、AsIII、MMA、AsV 的檢出限分別為：0.015 µg/L、0.0055 µg/L、0.0071 µg/L、0.0069 µg/L、0.020μg/ L，相應(yīng)本方法中這五種形態(tài)的檢出限分別為：0.75 µg/kg、0.27 µg/kg、0.35 µg/kg、0.34 µg/kg、1.0 µg/kg

2. 重復(fù)性 分別對標(biāo)液重復(fù)測試三次，均能得到較好的重復(fù)性。以 1 µg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液為例，如圖 4 所示，給出了三次測試的色譜重疊圖。

3. 樣品中砷形態(tài)測試結(jié)果 以米粉、雞肉、黃魚、奶粉和蔬菜為樣品，按照前述前處理方法進(jìn)行砷形態(tài)提取分析，考察發(fā)現(xiàn)，米粉樣品的物種形態(tài)得 到較好分離，魚肉中由于含有較高的砷甜菜堿，影響二甲基砷和亞砷suan根的測定，可通過稀釋或?qū)喩閟uan根氧化成砷suan根 進(jìn)行測定。而對于雞肉、奶粉及顏色較深的蔬菜測定無機(jī)砷時也需將三價砷氧化后測五價砷。

4. 回收率 對上述樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率計算，回收率結(jié)果為 80% ～ 110%（不包括魚肉中 DMA），下圖為大米粉樣品及其加標(biāo)后的分 離圖譜。

結(jié)論 而本文所建立的 IC-ICP-MS 方法，能在 320s 完成五種砷形態(tài)的分析，檢出限能滿足法規(guī)的*，是一種有效可行的食 品中砷形態(tài)分析方法。