摘要：目前，受美國(guó)許多州監(jiān)管大麻中的農(nóng)藥只需通過(guò) LC/MS/MS 進(jìn)行分析。需要注意的例外有加利福尼亞州、佛羅里達(dá)州和內(nèi)華達(dá)州，這幾個(gè)州監(jiān)管大麻中的農(nóng)藥還需要借助 GC/MS/MS 進(jìn)行分析。預(yù)計(jì)需要采用 GC/MS 的州數(shù)量會(huì)隨化合物數(shù)量增加和檢測(cè)限降低而增多。使用安捷倫標(biāo)準(zhǔn)化大麻樣品前處理過(guò)程與安捷倫的 8890 氣相色譜系統(tǒng)和 7010B 三重四極桿質(zhì)譜儀聯(lián)用系統(tǒng)相結(jié)合，能夠?qū)Υ舐橹械牡蜐舛绒r(nóng)藥進(jìn)行定量分析。 Agilent MassHunter 農(nóng)藥與環(huán)境污染物 MRM 數(shù)據(jù)庫(kù)包含有關(guān)加利福尼亞州目標(biāo)列表中的農(nóng)藥信息，保留時(shí)間鎖定功能可實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單而快速的系統(tǒng)設(shè)置。同時(shí)，使用柱中反吹可以延長(zhǎng)色譜柱壽命并降低離子源清潔頻率。使用這種方法，加利福尼亞州大麻控制局監(jiān)管的 43 種適用于 GC 分析的農(nóng)藥符合規(guī)定的定量限 (LOQ)，其中 36 種農(nóng)藥的樣品瓶中 LOQ ≤ 0.08 ppb（假設(shè)農(nóng)藥回收率為 100%，則干燥大麻植物材料中 LOQ ≤ 10 ppb），所有 43 種農(nóng)藥的樣品瓶中 LOQ ≤ 0.8 ppb （干燥大麻植物材料中 LOQ ≤ 100 ppb）。

前言：到 2018 年底，消遣用大麻已在美國(guó) 9 個(gè)州和華盛頓特區(qū)以及加拿大所有省份合法化。大麻合法化運(yùn)動(dòng)推動(dòng)了對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)中大麻分析檢測(cè)方法的需求。許可零售商必須對(duì)大麻產(chǎn)品進(jìn)行分析，以進(jìn)行合規(guī)性檢測(cè)。美國(guó)各州的大麻法規(guī)各不相同，其中加利福尼亞州目前監(jiān)管的消遣用大麻中的目標(biāo)農(nóng)藥多[1]。加拿大衛(wèi)生部規(guī)定的目標(biāo)農(nóng)藥 LOQ 通常低于美國(guó)任何州的規(guī)定[2]。之前發(fā)表的一篇應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)中所述的大麻中農(nóng)藥殘留分析方法利用規(guī)定的樣品前處理過(guò)程和先進(jìn)的氣相色譜和液相色譜三重四極桿質(zhì)譜解決了分析挑戰(zhàn)[3]。由于高濃度（重量百分比）的大麻素和萜烯等內(nèi)源性化學(xué)物質(zhì)甚至?xí)蓴_ MS/MS 過(guò)程，因此大麻中農(nóng)藥的分析具有挑戰(zhàn)性。對(duì)于在分析物之后洗脫的高沸點(diǎn)基質(zhì)，需要延長(zhǎng)烘烤時(shí)間，以防隨后運(yùn)行中出現(xiàn)交叉污染和鬼峰。沸點(diǎn)高的污染物可能在柱頭沉積，引起保留時(shí)間漂移，從而需要更頻繁地切割色譜柱并調(diào)整 MRM 和數(shù)據(jù)分析時(shí)間窗口。按照安捷倫推薦的樣品前處理過(guò)程，使用柱中反吹和保留時(shí)間鎖定 (RTL) 功能，可輕松在州規(guī)定的限值內(nèi)對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行定量分析。

本應(yīng)用報(bào)告重點(diǎn)介紹了受加利福尼亞州大麻控制局監(jiān)管的適用于 GC 分析的農(nóng)藥的三重四極桿 GC/MS 分析，著重分析通常對(duì) LC/MS 分析具有挑戰(zhàn)性的農(nóng)藥，如克菌丹、氯丹和五氯硝基苯。43 種農(nóng)藥成功滿足了加利福尼亞州的 LOQ 規(guī)定。加利福尼亞州監(jiān)管的其他農(nóng)藥在實(shí)踐中通過(guò) LC/MS 進(jìn)行分析，如之前的報(bào)道所述[3]。

實(shí)驗(yàn)部分：安捷倫系統(tǒng)專(zhuān)為實(shí)現(xiàn)高靈敏度并大程度減少高基質(zhì)大麻樣品中農(nóng)藥分析的潛在問(wèn)題而設(shè)計(jì)。重要的是： • 高效離子源 (HES) 可產(chǎn)生多達(dá) 20 倍的離子，在超痕量水平應(yīng)用中實(shí)現(xiàn)可靠的痕量分析 • 采集 MS 數(shù)據(jù)后采用柱中反吹，柱溫箱在后運(yùn)行模式下保持在終溫度下，流經(jīng)根色譜柱的載氣流反向。這一反向氣流將數(shù)據(jù)采集結(jié)束時(shí)色譜柱中的所有高沸點(diǎn)化合物帶出柱頭并使其進(jìn)入分流出口捕集阱中。氣流反向功能由安捷倫吹掃 Ultimate 接頭 (PUU) 提供。在本例中，PUU 為插在兩根相同的 15 m 色譜柱之間的三通。在分析過(guò)程中，利用來(lái)自 Agilent 8890 GC 氣路反吹模塊 (PSD) 的尾吹氣流速較小的載氣吹掃連接管路。在反吹過(guò)程中，大幅提高來(lái)自 PSD 的尾吹氣流速，將高沸點(diǎn)化合物向后吹掃出根色譜柱，向前吹掃出第二根色譜柱。在本配置中，反吹時(shí)間為 1.3 分鐘

• 脈沖不分流進(jìn)樣可大程度使分析物從進(jìn)樣口轉(zhuǎn)移到氣相色譜柱上。在 50 psi 的脈沖壓力下，允許采用 3 µL 乙腈的進(jìn)樣量，因此能夠在大麻樣品中實(shí)現(xiàn)更低的檢測(cè)限 (LOD) • PSD 是針對(duì)反吹應(yīng)用優(yōu)化的 Agilent 8890 GC 氣動(dòng)模塊。在反吹過(guò)程中的較高壓力下，固定限流器可具有數(shù)百 mL/min 的廢氣流速。即使在較高壓力下，PSD 也將保持在用戶自定義的設(shè)定值（默認(rèn) 3 mL/min）下，顯著降低了所需的氣體流速。另外，當(dāng)柱中反吹配置中存在 PSD 時(shí)，脈沖不分流模式的設(shè)置得到簡(jiǎn)化，因?yàn)樵诿}沖過(guò)程中，色譜柱 1 和色譜柱 2 的色譜柱流速將分別增加 • Agilent MassHunter 農(nóng)藥與環(huán)境污染物 MRM 數(shù)據(jù)庫(kù)中包含每種分析物的多達(dá) 8 個(gè) MRM 離子對(duì)，使用戶能夠簡(jiǎn)化農(nóng)藥分析所用采集方法的創(chuàng)建。該數(shù)據(jù)庫(kù)中包括用于保留時(shí)間鎖定方法的保留時(shí)間 • 動(dòng)態(tài) MRM 模式能夠處理大量多分析物檢測(cè)，并能通過(guò)高效自動(dòng)化駐留時(shí)間分布來(lái)準(zhǔn)確定量分析窄峰 • 保留時(shí)間鎖定可使新色譜柱或儀器具有與 MRM 數(shù)據(jù)庫(kù)或現(xiàn)有方法相匹配的保留時(shí)間。這可以簡(jiǎn)化方法維護(hù)和系統(tǒng)設(shè)置

結(jié)論：加利福尼亞州目標(biāo)列表中多數(shù)農(nóng)藥的 MRM 離子對(duì)包含在 MassHunter 農(nóng)藥與環(huán)境污染物 MRM 數(shù)據(jù)庫(kù)中，大大簡(jiǎn)化了采集方法的創(chuàng)建過(guò)程。用于 GC/TQ 的 MassHunter Optimizer 能夠開(kāi)發(fā)新型目標(biāo)化合物的 MRM。反吹減少了對(duì)系統(tǒng)維護(hù)的需求，有助于提升實(shí)驗(yàn)室的分析效率。安捷倫的 8890 氣相色譜系統(tǒng)的 PSD 簡(jiǎn)化了可用于色譜柱反吹的脈沖不分流進(jìn)樣模式，可顯著降低氦氣流速、節(jié)省載氣并降低運(yùn)行成本。安捷倫的 7010B 三重四極桿 GC/MS 在復(fù)雜大麻基質(zhì)農(nóng)藥分析中提供了優(yōu)異的靈敏度和選擇性。43 種受大麻控制局監(jiān)管、適用于 GC 分析的農(nóng)藥 LOQ 符合加利福尼亞州的規(guī)定。分析稀釋 125 倍的稀釋大麻提取液時(shí)，36 種農(nóng)藥的樣品瓶中 LOQ ≤ 0.08 ppb （假設(shè)農(nóng)藥回收率為 100%，則干燥大麻植物材料中 LOQ ≤ 10 ppb），且所有 43 種農(nóng)藥的樣品瓶中 LOQ ≤ 0.8 ppb（干燥大麻植物材料中 LOQ ≤ 100 ppb）。