本文使用帶高靈敏的 Extractor EI 離子源的 Agilent 5977A 系列 GC/MSD，利用非目標化合物分析和統(tǒng)計工具，對化合物進行分析，以區(qū)分五種不同品牌的威士忌。

前言氣相色譜/質(zhì)譜 (GC/MS) 技術(shù)廣泛應(yīng)用于食品的產(chǎn)品研發(fā)、質(zhì)量控制和*分析中。GC/MS 性能的提高已經(jīng)可以實現(xiàn)對眾多天然產(chǎn)物中常見的大量痕量化合物進行可靠的檢測。雖然人類的感官測試（氣味和味道）仍然是香精質(zhì)量控制一部分，但是對于主成分和痕量組分在濃度上的變化和差異，GC/MS可以提供更多有價值的細節(jié)，且不受限于人類的感官?；瘜W(xué)計量學(xué)可同時解決描述性和預(yù)測性問題。在描述性應(yīng)用中，為了了解系統(tǒng)的內(nèi)在聯(lián)系和結(jié)構(gòu)，我們可對化學(xué)系統(tǒng)的性能進行建模。在預(yù)測性應(yīng)用中，通過化學(xué)系統(tǒng)性能的建模來預(yù)測關(guān)注的新性能或者表現(xiàn)。在描述性和預(yù)測性化學(xué)計量學(xué)中，GC/MS 技術(shù)常用作生成數(shù)據(jù)的分析手段。在預(yù)測性模式中，該技術(shù)已用于預(yù)測橄欖油是否會通過特級初榨感官測試 [1]、葡萄酒種類辨識 [2]，以及（日本）燒酒是否在生產(chǎn)過程中被污染 [3]。在描述性模式中，可使用該技術(shù)區(qū)別密切相關(guān)的食品，如不同品牌的威士忌。雖然這些化學(xué)計量學(xué)分析經(jīng)常使用功能強大的 MS 儀器，但較低成本的單四極桿質(zhì)譜檢測器同樣也可提供有用的信息。本文描述了通過對 5977A GC/MSD 生成的數(shù)據(jù)進行復(fù)雜的統(tǒng)計分析，來辨識五種不同品牌威士忌之間的差異。5977A MSD 和 7890B GC聯(lián)用儀，是一個理想的分析平臺，可以對威士忌等食品進行高靈敏的鑒定分析和復(fù)雜的統(tǒng)計分析，并且 PAL 自動樣品進樣器上的自動固相微萃取 (SPME) 裝置可以實現(xiàn)威士忌樣品中芳香類化合物的高靈敏度頂空進樣。Mass Profiler Professional (MPP) 軟件可以利用一系列統(tǒng)計工具實現(xiàn)復(fù)雜樣品（如威士忌）組份的分類。本研究使用非目標化合物分析和單因素方差分析 (ANOVA)、主成分分析 (PCA) 和層序聚類分析 (HCA) 等統(tǒng)計工具，來鑒定不同品牌威士忌之間的差異。數(shù)據(jù)和統(tǒng)計分析使用 NIST AMDIS（自動質(zhì)譜解卷積和鑒定系統(tǒng)）、Agilent MassHunter ID 瀏覽器和Mass Profiler Professional 軟件。根據(jù) 46 種不同組分的相對濃度，該方法可將這些威士忌分為四組。

實驗部分樣品五種不同的威士忌購于美國，詳見表 1。

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儀器本研究采用配備帶有自動固相微萃取 (SPME) PAL 自動采樣進樣器的 Agilent 7890B GC，并與帶有 Extractor EI 離子源的單四極桿 5977A MSD 聯(lián)用。儀器條件列于表 2 和表 3。樣品制備每種樣品中的揮發(fā)性組分和芳香成分通過頂空 SPME 采集。取5 mL 威士忌樣品置于 10 mL 頂空樣品瓶中。取一根 50 µm × 2 cmDVB/CAR/PDMS 萃取纖維頭置于樣品頂空中，60 °C 下加熱并不斷攪拌 10 min。揮發(fā)性組分被吸附到 SPME 纖維頭上，然后在240 °C 下熱解吸 1 min 進入進樣口。

數(shù)據(jù)處理和統(tǒng)計分析采用 Agilent MSD Productivity 化學(xué)工作站（F.01.00 版）上的AMDIS 對 GC/MS 數(shù)據(jù)進行組分提取。將 AMDIS 生成的 .ELU文件輸入 Mass Profiler Professional (MPP) 進行差異性分析。MPP 12.1 用于數(shù)據(jù)過濾和統(tǒng)計分析，使用 NIST 11 MS 譜庫和Agilent MassHunter ID 瀏覽器進行化合物鑒定。這些軟件包的設(shè)置見表 4。

結(jié)果與討論痕量化合物的檢測，Etune 與 Atune5977A GC/MSD 擁有一個*的 Extractor EI 離子源及 Etune 調(diào)諧協(xié)議，它可以提高 MSD 的檢測靈敏度，實現(xiàn)更低的檢測限，改善痕量化合物的鑒定。Extractor EI 離子源也可使用前幾代安捷倫質(zhì)譜檢測器的 Atune 算法。本文中，兩種調(diào)諧模式均用于威士忌樣品芳香物質(zhì)中痕量化合物的檢測，以比較它們的相對效率。采用 Etune 和 Atune 調(diào)諧模式分析樣品，通過 4 次重復(fù)進樣，得到一個包括了 142 個組分的列表。通過比較相對強度發(fā)現(xiàn)，142 種組分中有 48 種在兩種調(diào)諧模式間的倍率變化大于 2，在概率 p < 5% 時 通 過 t 檢 驗 ， 見 圖 1 中 火 山 圖 的 紅 色 部 分 。與 Atune 相比，采用 Etune 模式時所有 48 個組分都表現(xiàn)出更高的強度。實際上，在相同的 AMDIS 參數(shù)下（圖 2），采用Etune 檢測到的四個組分在 Atune 模式下卻未檢出。